Designato tra i castra di frontiera nel 1265, San Quirico fu centro di vicariato dal 1262 sin verso la metà del '300, e lavori di restauro e potenziamento delle fortificazioni vennero promossi a più riprese dalle autorità cittadine. Nel 1385 fu concessa agli uomini di San Quirico la cittadinanza senese. Nel 1448, poiché le mura erano pericolanti « da porta che viene verso Siena per insino a la porta che va verso Roma, da la parte dove è il cassaro », furono predisposti lavori di rifacimento, affidati al locale maestro di pietra Francesco di Duccio (1451). Ancora nel 1473 furono commissionati lavori alle mura, questa volta a un Giovanni lombardo, e con l'idea di far costruire un « torrione rotondo, senza spigoli ». Negli anni della guerra di Siena San Quirico fu una base per le forze, senesi e straniere, ostili alla Repubblica.

Bibliografia: REPETTI, V, p. 112; CAPPELLETTI, XVIII, p. 464; Memoriale delle offese

San Quirico oggi

L'attuale territorio comunale di San Quirico d'Orcia, delimitato a sud dall'omonimo fiume e disposto a cavallo dell'antica via Francigena, corrisponde solo in parte alla giurisdizione territoriale di cui San Quirico fu capoluogo in passato. La Podesteria di San Quirico d'Orcia, compresa nello Stato di Siena, annoverava infatti varie importanti località, tra cui Castiglione d'Orcia e San Giovanni d'Asso con parte dei loro attuali territori.
L'impianto castellano di San Quirico ha forma abbastanza irregolare e conserva buona parte del circuito murario, costeggiato all'interno da una strada, interrotto soltanto a nord e a sud. Sono ancora visibili ben 14 torri, sia pure diminuite di altezza o incorporate in edifici; nel tratto occidentale le mura conservano ancora il coronamento ad archetti sostenute da mensole in pietra. Scomparse le porte in corrispondenza dell'antica via Francigena, rimane quasi integra la Porta ai Cappuccini per il vicino convento, sulla strada di Pienza, costituita da un'alta torre sfaccettata all'esterno in sei lati e preceduta da un avancorpo di cui restano ora poche tracce. Un'altra Porta era in corrispondenza degli Orti Leonini, dove nelle mura, in parte interrotte, si può notare l'imposta di un grande arco. Più recente, sempre in prossimità degli Orti, sembra essere la Porta Nuova, semplicemente aperta nelle mura con un arco di mattoni.

II monumento di gran lunga più celebre di San Quirico è senza dubbio la Collegiata dei Santi Quirico e Giulitta, già Pieve di San Quirico in Osenna, che, ricordata già nell'VIII secolo, fu ricostruita in forme romaniche nel XII secolo inoltrato e completata durante tutto il Duecento.
L'icnografia è ad unica navata con transetto sporgente e tre absidi terminali; quella centrale è stata sostituita da una scarsella quadrata, mentre le absidiole sono ancora quelle originali, ma hanno forma poligonale.
La copertura è a capriate nella navata, mentre volte a crociera coprono i due bracci del transetto.
Gli elementi eccezionali dell'edificio sono i particolari decorativi dell'esterno. All'interno è da ricordare il coro ligneo di Antonio Barili della fine del Quattrocento, la pietra tombale di Enrico di Nassau, morto a San Quirico nel 1451, e un trittico di Sano di Pietro, raffigurante la Madonna con Bambino e Santi.

Centro per secoli tipicamente agricolo, San Quirico d'Orcia ha visto qualche iniziativa a carattere industriale, attestata lungo la strada statale Cassia, tuttavia relegata ad arteria prevalentemente turistica dopo l'apertura dell'autostrada del Sole.
Tra le iniziative culturali di San Quirico è doveroso segnalare l'Archivio italiano dell'Arte dei Giardini, con sede presso la Biblioteca comunale, che si prefigge lo studio e la catalogazione dei giardini storici delle ville italiane, che ha già prodotto mostre e convegni a carattere internazionale.